在钝化区内电位不断上升，但电流密度基本不变，这说明电极表面上的保护膜具有相当高的稳定性，使电极表面处于钝化状态，当电位正移到一定程度时，阳极电流密度开始迅速增大，说明此时的电极电位已达到足以击穿保护膜的程度，此电位即击穿电位。电化学工作站的电极的变化及其对超级电容器影响的报道不多，研究方法多为三电极体系下对单电极进行交流阻抗、循环伏安等电化学分析。而超级电容器在工作中正负极发生着不同的变化，与三电极体系单电极的电化学行为也有所不同。当电化学工作站的电极电位偏离平衡电位时，电极表面聚集电荷增多，电荷扩散与双电层形成速度开始降低，斜率减小，可以看出负极减小速度大于正极，说明负极表面双电层的形成速度受电位的影响大于正极，此与负极充放电曲线斜率小于正极一致。在－0.3V下斜率小，此时负极充放电曲线开始变得平缓，双电层已难以形成。这也是充放电过程中负极电位范围小于正极的原因。
有利于电沉积铜的电极过程，溶液pH升高时，稳定开路电位变负，电沉积铜的阴极极化增大。电化学工作站可以同时进行两电极、三电极及四电极的工作方式。四电极可用于液/液界面电化学测量，对于大电流或低阻抗电解池(例如电池)也十分重要，可消除由于电缆和接触电阻引起的测量误差。仪器还有外部信号输入通道，可在记录电化学信号的同时记录外部输入的电压信号，例如光谱信号，快速动力学反应信号等。这对光谱电化学，电化学动力学等实验极为方便。所研究的电化学反应不会因电极自身所发生的反应而受到影响，并且能够在较大的电位区域中进行测定，电极必须不与溶剂或电解液组分发生反应。当工作电极的面积小，极化电流引起的辅助电极的极化可以忽略不计，即辅助电极的电势在测量中始终稳定，此时辅助电极可以作为测量回路中的电势基准，即可作为参比电极。
